8. Quy trình khẩn cấp

Hướng dẫn xử lý sự cố liên quan đến sản phẩm TDI

Tất cả các sự cố đều có xu hướng là riêng biệt, và không thể xây dựng hướng dẫn để xử lý mọi tình huống. Mỗi sự cố phải được đánh giá dựa trên thông tin hiện có.

Tất cả những người liên quan đến việc xử lý hoặc vận chuyển TDI phải nhận thức được các mối nguy liên quan đến TDI, các quy trình khẩn cấp phù hợp, và trách nhiệm cá nhân của họ trong trường hợp xảy ra sự cố.

Phản ứng đầu tiên đối với bất kỳ sự cố rò rỉ TDI nào, dù là sự cố trong vận chuyển hay tràn đổ trong nhà máy, là sơ tán tất cả những người không được bảo vệ đến khu vực an toàn. Chỉ sau đó, nhân sự đã được đào tạo và trang bị bảo hộ đầy đủ mới được đánh giá, cô lập, ngăn chặn, xử lý và khử nhiễm sự cố tràn đổ. Ngưỡng mùi của TDI cao hơn các giới hạn phơi nhiễm đã được thiết lập cho TDI.

Tùy thuộc vào quy mô, vị trí và loại sự cố rò rỉ, các cơ quan quản lý nhà nước có thể yêu cầu phải thông báo. Tại Hoa Kỳ, các sự cố vận chuyển liên quan đến TDI phải được báo cáo cho Trung tâm Ứng phó Quốc gia (NRC) (1-800-424-8802) đối với bất kỳ sự cố rò rỉ nào vượt quá ngưỡng báo cáo 100 lb (khoảng 10.0 gallon). Đây là yêu cầu theo quy định CERCLA của liên bang (Hoa Kỳ).

Bất kỳ sự phát tán nào ra môi trường vượt quá 100 lb phải được báo cáo cho NRC và ủy ban quy hoạch địa phương theo quy định EPCRA (Hoa Kỳ). Các quy định liên quan đến việc phát tán hóa chất nguy hiểm liên tục thay đổi, do đó điều quan trọng là tất cả các công ty xử lý TDI phải nhận thức được các yêu cầu pháp lý hiện hành trong từng khu vực pháp lý.

Mỗi nhà máy nên có một hệ thống để xử lý các tình huống khẩn cấp trong nội bộ nhà máy. Các hệ thống như vậy chỉ hiệu quả nếu được thực hành thường xuyên. Việc thành lập đội chữa cháy nội bộ và đội ứng phó khẩn cấp là phù hợp, để một đội được đào tạo tốt có thể nhanh chóng xử lý tình huống khẩn cấp. Tuy nhiên, tất cả mọi người đều phải nhận thức được các mối nguy và giới hạn của việc tự xử lý. Ưu tiên hàng đầu luôn là bảo vệ tính mạng thay vì hạn chế thiệt hại vật chất.

Các khu vực không nên được coi là không còn hơi diisocyanate cho đến khi đã được giám sát (monitoring) xác nhận.

 

Tràn đổ và rò rỉ (Spills and Leaks)

Chỉ những nhân sự được đào tạo đầy đủ và trang bị đúng (xem Phần 5) mới được phép xử lý các sự cố tràn đổ và rò rỉ. Sự cố tràn phải được cô lập và nguồn rò rỉ phải được ngăn chặn để tránh lan rộng ô nhiễm.

Cần phải phân biệt giữa các sự cố nhỏ có thể xảy ra trong phòng thí nghiệm hoặc xưởng xử lý TDI thường xuyên, và các sự cố lớn liên quan, ví dụ, đến xe bồn chứa TDI dạng rời. Tiêu chí quan trọng nhất để phân biệt giữa hai loại này là khả năng của nhân sự tại hiện trường trong việc xử lý sự cố, hơn là kích thước thực tế của sự cố.

Sự cố nhỏ (Minor incidents)

Đối với các sự cố tràn hoặc rò rỉ nhỏ, nhân sự đã được đào tạo, mang PPE và bảo vệ hô hấp phù hợp, nên thông gió khu vực bằng cách mở cửa ra vào và cửa sổ, sau đó phủ hoàn toàn khu vực tràn bằng vật liệu hấp thụ như chất thấm dầu đa dụng, cát khô hoặc cát vệ sinh cho mèo.

Sử dụng lượng vật liệu hấp thụ nhiều hơn mức cần thiết để hấp thụ toàn bộ lượng TDI lỏng. Xúc hoặc gom vật liệu hấp thụ vào một container miệng mở khác và chuyển đến khu vực an toàn để trung hòa. Không được đóng kín container này vì TDI sẽ phản ứng với độ ẩm hiện có và tạo ra khí CO₂, có thể làm vỡ container kín.

Sau khi các thùng được chuyển đến khu vực an toàn, đổ đầy container bằng dung dịch trung hòa phù hợp và để yên ít nhất 48 giờ. Sau 48 giờ, container có thể được đóng lại. Tuy nhiên, container vẫn nên được thông hơi để ngăn ngừa tích tụ áp suất. Nội dung trong container phải được xử lý thải bỏ đúng quy định (xem Phần 9).

Sau khi vật liệu hấp thụ được dọn khỏi khu vực tràn, khu vực này nên được rửa và chà sạch bằng dung dịch trung hòa dạng lỏng. Khi khu vực đã sạch, cần kiểm tra sự hiện diện của hơi diisocyanate. Nếu vẫn còn hơi TDI, quá trình khử nhiễm phải được lặp lại cho đến khi khu vực không còn hơi TDI.

Các dung dịch khử nhiễm hoặc trung hòa là hỗn hợp của các tác nhân phản ứng với TDI và các chất xúc tiến phản ứng. Việc lựa chọn dung dịch phụ thuộc vào vị trí (trong nhà hoặc ngoài trời), nhiệt độ (dưới hoặc trên điểm đóng băng) và yêu cầu về tính cháy của ứng dụng.

Một dung dịch khử nhiễm điển hình có thể được pha bằng cách trộn:

Nước (90 – 95% thể tích)
Amoniac gia dụng (3 – 8% thể tích)
Chất tẩy rửa lỏng (1 – 7% thể tích)

Nước và amoniac sẽ phản ứng với TDI để tạo polyurea rắn và khí CO₂, trong khi amoniac và chất tẩy rửa giúp thúc đẩy phản ứng. Dung dịch này hoạt động tốt trong nhà ở nhiệt độ phòng bình thường.

Các chất trung hòa dạng rắn, là các chất trung hòa đã được trộn sẵn với vật liệu hấp thụ, có thể được sử dụng để xử lý nhanh các sự cố tràn rất nhỏ. Cần lưu ý các nguy cơ và giới hạn quy định liên quan đến bất kỳ dung dịch trung hòa nào.

Amoniac có thể được quản lý như một vật liệu nguy hiểm. Trước khi sử dụng amoniac, cần tham khảo các giới hạn phơi nhiễm và các quy định áp dụng. Việc sử dụng mùn cưa kết hợp với dung dịch khử nhiễm có thể gây tự bốc cháy.

Sự cố tràn lớn (Large spills)

Đối với các sự cố tràn TDI quy mô lớn, phải tuyên bố “tình trạng khẩn cấp” như được nêu trong Kế hoạch Quản lý Rủi ro (Risk Management Plan). Điều này có thể yêu cầu thông báo cho các dịch vụ ứng phó khẩn cấp địa phương như lực lượng phòng cháy chữa cháy. Sự kiện như vậy nên được đưa vào chương trình nâng cao nhận thức cộng đồng của mọi đơn vị sử dụng TDI.

Tất cả mọi người phải được sơ tán đến khu vực an toàn. Sau đó, nhân sự đã được đào tạo và trang bị đầy đủ phải tiến hành cô lập và khống chế sự cố tràn. TDI phải được kiểm soát và không được phép chảy vào hệ thống cống hoặc nguồn nước.

Sau khi sự cố tràn đã được cô lập và khống chế, các quy trình làm sạch phù hợp phải được áp dụng để loại bỏ hoặc khử nhiễm TDI. Để có hướng dẫn cụ thể hoặc hỗ trợ, đường dây hỗ trợ khẩn cấp của BASF luôn sẵn sàng 24 giờ mỗi ngày tại Hoa Kỳ (1-800-832-4357). Đối với các sự cố vận chuyển tại Hoa Kỳ, Hội đồng Hóa học Hoa Kỳ (ACC) vận hành hệ thống CHEMTREC.

Số điện thoại CHEMTREC (1-800-424-9300) hoạt động 24 giờ mỗi ngày và được ghi trên tất cả các vận đơn (Bill of Lading) và SDS của BASF. Một cuộc gọi đến CHEMTREC sẽ kích hoạt quy trình thông báo ứng phó khẩn cấp và cung cấp thông tin ứng phó cho lực lượng xử lý.

Danh sách các số liên hệ ứng phó khẩn cấp tại Hoa Kỳ, Canada và Mexico có thể được tìm thấy trong Phần 1 của sổ tay này.

 

TDI liên quan đến cháy (TDI Involved in Fires)

Tất cả nhân sự liên quan phải trang bị thiết bị thở độc lập (SCBA) và bảo hộ hóa chất đầy đủ (ví dụ: găng cao su, ủng, kính bảo hộ và quần áo bảo hộ). Tất cả nhân sự không cần thiết phải sơ tán khỏi khu vực ngay lập tức.

Đám cháy nên được dập tắt bằng một trong các phương pháp sau:

a) Bột hóa chất khô
b) Bọt gốc protein
c) Bình chữa cháy CO₂
d) Lượng lớn nước

Sau khi đám cháy được dập tắt, bước tiếp theo là ngăn không cho vật liệu bị tràn lan rộng bằng cách sử dụng các container thu gom và vật liệu hấp thụ như cát hoặc đất.

Việc sử dụng nước hoặc bọt để dập cháy và làm mát container có khả năng khiến độ ẩm xâm nhập vào bồn hoặc thùng bị hư hỏng. Do nước phản ứng với TDI tạo thành polyurea rắn và CO₂, tồn tại nguy cơ sau khi khu vực hư hỏng được bịt kín, áp suất có thể tăng lên. Để ngăn ngừa hư hỏng bồn, cần phải xả áp (vent).

Tùy thuộc vào tình trạng của bồn và/hoặc phương tiện, sản phẩm TDI nên được chuyển sang container khác để xử lý. Bồn mới này cũng phải được thông hơi. Trong mọi trường hợp, sản phẩm TDI không nên được vận chuyển cho đến khi mức độ nhiễm nước được xác định rõ.

Nếu sản phẩm TDI được lưu trữ gần khu vực cháy nhưng không trực tiếp tham gia vào đám cháy, vật chứa TDI nên được di chuyển ra khỏi khu vực. Nếu container hoặc bồn không thể di chuyển ra khỏi đám cháy, nên bố trí màn nước giữa nó và đám cháy. Nếu điều này không thể thực hiện một cách an toàn, bồn nên được làm mát bằng cách phun nước trực tiếp. Điều này sẽ giúp ngăn ngừa hư hỏng thân bồn và sản phẩm bên trong.

 

Thùng phuy có áp suất (Pressurized Drums)

Một thùng TDI bị phồng phải được giả định là kết quả của sự nhiễm bẩn sản phẩm, thường là do nước. Phản ứng chậm nhưng không thể dừng lại này với diisocyanate tạo ra CO₂, làm tăng áp suất bên trong vật chứa. Vì không dễ đánh giá nguy cơ vỡ tức thời, thùng đang chịu áp không nên được di chuyển. Một tấm bạt nên được phủ lên thùng.

Cần phải xả áp một cách an toàn trước khi thùng bị vỡ. Điều này được thực hiện tốt nhất bằng cách đục thủng phần trên của thùng bằng một dụng cụ nhọn có cán dài. Một số đơn vị ứng phó có thiết bị chuyên dụng để đục thùng. Trong quá trình này, tất cả những người không liên quan phải được di dời khỏi khu vực và nhân sự thực hiện phải được trang bị bảo hộ hóa chất đầy đủ.

Thùng đã được đục phải được đặt vào một thùng lớn hơn có khả năng thông hơi áp suất. Lưu ý rằng sự nhiễm bẩn ban đầu có thể tiếp tục gây tăng áp suất, do đó vật chứa phải được xả áp định kỳ với các biện pháp an toàn phù hợp. Liên hệ BASF để nhận khuyến nghị về xử lý thải bỏ.

 

Phản ứng hóa học (Chemical Reactions)

Sự kết hợp giữa polyol và các thành phần diisocyanate tạo ra một lượng lớn nhiệt và sự phát sinh khí. Việc sơ tán khu vực xung quanh nên được xem xét do khả năng phát sinh lượng lớn hơi TDI bị gia nhiệt.

Phản ứng, một khi đã bắt đầu, không thể dừng lại và mục tiêu phải là ngăn ngừa sự tích tụ áp suất bằng cách xả hơi (venting). Trong hầu hết các trường hợp, việc xả có kiểm soát thông qua van an toàn có thể không thực hiện được vì van an toàn có thể bị tắc bởi bọt hoặc chất rắn.

Nếu có thể, cần ngăn vật liệu chưa bị nhiễm bẩn đi vào vùng phản ứng bằng cách bơm nó sang một thiết bị chứa riêng biệt.

Mặc dù khó thực hiện đối với các bồn có cách nhiệt, việc làm mát nên được thử. Bất kỳ hơi nào phát sinh nên được dập bằng phun nước hoặc bọt. Phản ứng nên được để diễn ra đến khi kết thúc với mức sinh nhiệt và phát sinh hơi ở mức tối thiểu.

Tất cả nhân sự liên quan phải mang đầy đủ trang bị bảo hộ.